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Approche moléculaire des processus photochimiques de libération de superbase de deux carboxy-xanthones
Résumé
Le 1er chapitre de cette thèse constituera un bref aperçu de la diversité des photobases. Les différentes familles de ces dernières seront abordées, avec un accent sur les mécanismes mis en jeux lors de leur photolyse.
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Le 2ème chapitre portera sur une étude des propriétés photophysiques et photochimiques de la photobase d’étude afin de cartographier et quantifier ces phénomènes (tel que la fluorescence, ou les états excité triplets). Le 3ème chapitre décrira une méthode originale de calcul de rendement quantique en base généré via l’utilisation d’une technique spectroscopique stationnaire. Les rendements de la photobase seront évalués dans différents milieux. Le 4ème chapitre aura pour but de mettre en perspective les résultats du précédent chapitre avec l’utilisation d’une technique spectroscopique transitoire nanoseconde. De plus, l’efficacité de la réaction de libération de la base sera mise en corrélation avec les propriétés photophysiques des solvants dans lesquels la photobase peut se trouver. Le 5ème chapitre portera sur la finalisation de cette route photochimique, avec la quantification de certaines constantes de vitesse via l’utilisation d’une technique spectroscopique transitoire femtoseconde. Et enfin le 6ème chapitre tentera de déterminer la vitesse de production de la base libérée lors de la photolyse de la photobase..The first chapter of this thesis will provide a brief overview of the diversity of photobases. The different families of photobases will be discussed, with an emphasis on the mechanisms involved in their photolysis.The 2nd chapter will focus on a study of the photophysical and photochemical properties of the photobase under study in order to map and quantify these phenomena (such as fluorescence, or triplet excited states). The third chapter will describe an original method for calculating the generated base quantum yields via the use of a stationary spectroscopic technique. Photobase yields will be evaluated in different media. The 4th chapter will aim to put the results of the previous chapter into perspective with the use of a nanosecond transient spectroscopic technique. In addition, the efficiency of the base release reaction will be correlated with the photophysical properties of the solvents in which the photobase can be found. The 5th chapter will focus on the finalisation of this photochemical pathway, with the quantification of certain rate constants via the use of a femtosecond transient spectroscopic technique. And finally the 6th chapter will attempt to determine the rate of production of the base released during photolysis of the photobase.